女朋友闺蜜奶好大下面好紧,亚洲乱色熟女一区二区三区蜜臀

蘭州化物所硅硼官能團交換反應(yīng)獲新進展

來源：羰基合成與選擇氧化國家重點實驗室時間：2023-07-21

官能團交換極具吸引力和應(yīng)用前景，同時具有挑戰(zhàn)性，目前該領(lǐng)域研究仍處于起步階段。已知的官能團交換過程大都基于雙鍵轉(zhuǎn)化的官能團交換。相反，基于單鍵的官能團交換反應(yīng)很少，且通常依賴過渡金屬催化來實現(xiàn)（圖1A）。

氫硅烷是一類重要的合成和材料試劑，其使用主要依賴于Si–H鍵的活化，如硅氫化反應(yīng)和脫氫偶聯(lián)反應(yīng)。相反，對于氫硅烷的C–Si鍵的活化，除了氫硅烷的重組反應(yīng)（圖1B）之外，卻鮮有報道。

圖1.基于單鍵的官能團交換反應(yīng)和硼烷催化Si–B官能團交換反應(yīng)

中國科學院蘭州化學物理研究所羰基合成與選擇氧化國家重點實驗室吳立朋人才團隊自2018年成立以來一直致力于前過渡金屬催化和元素化學相關(guān)反應(yīng)研究。

近日，該團隊在硼烷催化下，實現(xiàn)了首例氫硅烷和氫硼烷的Si–B官能團交換反應(yīng)（圖1C）。利用該方法實現(xiàn)了一系列氫硅烷和氫硼烷的Si–B官能團交換。更重要的是利用該方法實現(xiàn)了烯烴與SiH4和MeSiH3的形式硅氫化反應(yīng)，從而實現(xiàn)了一系列烷基三氫硅烷和烷基甲基二氫硅烷的高效制備（圖2）。通過傳統(tǒng)烯烴、SiH4和MeSiH3的硅氫化反應(yīng)制備上述產(chǎn)物則面臨安全性、活性和選擇性等方面的挑戰(zhàn)。

圖2.烯烴與SiH4和MeSiH3的形式硅氫化反應(yīng)

結(jié)合相關(guān)控制實驗、DFT計算和相關(guān)文獻報道，研究人員提出了該反應(yīng)的可能機理（圖3），PhMeSiH2與BH3·THF接近形成中間體IN1，經(jīng)過中間過渡態(tài)TS1發(fā)生C–Si/B–H鍵的σ復(fù)分解反應(yīng)生成IN2中間體PhBH2·THF，IN2中間體與HBPin結(jié)合生成中間體IN3，經(jīng)過中間過渡態(tài)TS2發(fā)生C–B/B–H鍵的σ復(fù)分解反應(yīng)生成最終產(chǎn)物3a，同時BH3·THF再生，完成催化循環(huán)。

圖3.推測的反應(yīng)機理

相關(guān)研究成果發(fā)表在《美國化學會》（J. Am. Chem. Soc. 2023 , DOI：10.1021/jacs.3c05625）上。論文第一作者為蘭州化物所2021級博士生張炯，共同作者為南方科技大學博士后魏睿和蘭州化物所助理工程師任春平，南方科技大學劉柳教授和蘭州化物所吳立朋研究員為通訊作者。

該工作得到了國家自然科學基金委、蘭州化物所“一三五”重點項目、蘭州化物所青年科技工作者協(xié)同創(chuàng)新聯(lián)盟合作基金、全國重點實驗室自主部署項目和廣東省創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)研究團隊計劃的支持。

最近2019年免费中文字幕电影,精品少妇人妻AV一区二区三区,精品国产乱码久久久久久口爆,精品香蕉99久久久久网站

首頁

關(guān)于我們

新聞資訊

黨建工作

產(chǎn)品中心

技術(shù)優(yōu)勢

應(yīng)用領(lǐng)域

客戶服務(wù)

人力資源

聯(lián)系我們